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Resumen:
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A síntese orgânica moderna busca conciliar inovação estrutural e sustentabilidade, sendo que a química verde é ferramenta indispensável para reduzir impactos ambientais [1]. Este trabalho objetivou desenvolver metodologias sintéticas limpas e eficientes, explorando compostos nitrogenados multifuncionalizados contendo grupos diazo (C=N₂) e azido (N₃) altamente versáteis como precursores de heterociclos bioativos [2]. A síntese one-pot do 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoato de etila mostrou-se eficiente, com rendimento de 72% em condições brandas e meio aquoso. Sua reatividade foi explorada em transformações subsequentes, incluindo redução seletiva da carbonila e condensação de Knoevenagel, visando obter intermediários avançados para a síntese de heterociclos via ciclização de Hemetsberger–Knittel [3] e cicloadições click azida–alcino.
Na catálise, investigou-se a substituição de catalisadores homogêneos por geopolímeros que atuam como sistemas heterogêneos. Estes materiais, com estrutura de aluminossilicatos e alta porosidade e estabilidade térmica, são suportes catalíticos promissores e alinhados à química verde [4]. A otimização da reação de transferência de diazo mostrou que acetona como solvente foi crucial, fornecendo 73% de conversão e validando o geopolímero como alternativa sustentável e de desempenho comparável ao método homogêneo. Contudo, na reação de Knoevenagel, não foi observado o produto esperado, recuperando-se integralmente o reagente. Isso evidencia que parâmetros otimizados não são transferíveis entre reações em sistemas heterogêneos, exigindo mais estudos para adequar as condições do catalisador.
Os resultados confirmam que compostos diazo e azido são potenciais blocos construtores sustentáveis para metodologias one-pot e click, sendo obtidos com alta seletividade. A integração de síntese verde com catalisadores recicláveis reforça o compromisso com a inovação sustentável. A pesquisa contribui para rotas sintéticas mais seguras, econômicas e ambientalmente responsáveis, com impacto positivo na descoberta de fármacos.
Referências
[1] DIXIT, C.; DIXIT, K. L.; DIXIT, C. K.; PANDEY, P. K.; SIDDIQUI, S. A. Int J Mod Achiev Sci Eng Technol, v. 2, n. 1, p. 50-55, 2024.
[2] MAAS, G. Angew Chem Int Ed, v. 48, n. 46, p. 8506-8520, 2009.
[3] MURAKAMI, K. K. Y.; WATANABE, T.; SUZUKI, H.; KOTAKE, N.; TAKAHASHI, T.; TOYONARI, K.; OHNO, M.; TAKASE, K.; SUZUKI, T. Chem Pharm Bull v. 45, n. 11, p. 1739-1748, 1997.
[4] ALBINO, F. T. Dissertação (Mestrado em Ciência e Engenharia de Materiais) – UFSC, Florianópolis, 2023. |
