Aplicação do método de elemento de fase generalizada para análise de espectroscopia de impedância eletroquímica em eletrodos de polianilina.

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Aplicação do método de elemento de fase generalizada para análise de espectroscopia de impedância eletroquímica em eletrodos de polianilina.

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Title: Aplicação do método de elemento de fase generalizada para análise de espectroscopia de impedância eletroquímica em eletrodos de polianilina.
Author: Zimermann, Arthur da Silva
Abstract: A polianilina (PANI) é um polímero semicondutor que apresenta grande potencial para aplicação em dispositivos de armazenamento de energia, tais como supercapacitores e baterias. Dentre as vantagens na sua utilização neste tipo de aplicação, podem se destacar: a facilidade de sua síntese, o baixo custo do monômero de anilina, a facilidade e a reversibilidade do processo de dopagem e desdopagem, a estabilidade em condição ambiente, etc. Nestes dispositivos, é de fundamental importância estudar os processos eletroquímicos na interface eletrodo/polímero, bem como polímero/eletrólito. No LabSiN utilizamos a técnica de espectroscopia de impedância eletroquímica para estudar estas interfaces, pois ela permite acessar a dinâmica dos processos de transferência/acúmulo de carga, separando no domínio da frequência processos lentos, devidos às espécies iônicas, de processos eletrônicos rápidos, que usualmente são traduzidos em termos de resistências e capacitâncias equivalentes. No entanto, o tamanho finito das interfaces e as heterogeneidades inerentes aos sistemas reais levam a uma distribuição de tempos característicos, originando uma dispersão em frequência, tanto das resistências como das capacitâncias. Para estudar sistemas que apresentam este tipo de dispersão, a equipe do LabSiN propôs em 2021 o método de fase generalizado, gpe, que se baseia na análise da impedância diferencial no domínio da frequência, permitindo a extração de valores de capacitância e resistência sem a necessidade de recorrer a modelos de circuito elétrico equivalentes e simulações. A análise do elemento de fase generalizado em função de um potencial DC aplicado ao sistema permite acessar os processos faradaicos envolvidos, observando a faixa de frequências e de potencial DC em que cada tipo de portador de carga responde. Neste trabalho foram preparados filmes de PANI dopada com HNO 3 sobre substrato de óxido de índio-estanho (ITO), utilizando o método eletroquímico potenciostático em 0,8V/SCE, com configuração de 3 eletrodos. Além da caracterização voltamétrica tradicional, os eletrodos poliméricos foram submetidos a medidas sequenciais de espectroscopia de impedância eletroquímica sob potencial DC variando entre -0,05 e 0,6 V/SCE, com passos de 20 mV, aguardando 3 minutos após a aplicação de cada potencial DC antes de iniciar os espectros. As medidas foram realizadas com um potenciostato Autolab PGSTAT302N com módulo FRA (frequency response analyzer) acoplado. Os resultados obtidos neste trabalho foram bastante reprodutíveis e consistentes com medidas realizadas anteriormente pela equipe. A aplicação do método gpe aos dados de impedância revelou a presença de patamares de capacitância em todas as amostras medidas. Foram observados dois tipos de patamares: (1) baixa frequência: atribuídos à formação de dupla-camada elétrica na interface fibra de PANI/eletrólito; (2) alta frequência: atribuídos ao acúmulo de cargas na interface ITO/PANI, devido à barreira de energia.
Description: Seminário de Iniciação Científica e Tecnológica Universidade Federal de Santa Catarina Nome do Centro de Ensino
URI: https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/250513
Date: 2023-09-07


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