Solvatocromismo reverso em corantes contendo grupos dialquilamino elétron-doadores

Abstract

A síntese de novas classes de corantes representa uma área de grande interesse na atualidade devido a seu imenso potencial de aplicações. O presente trabalho teve como objetivo a síntese e caracterização de uma série de quatro compostos capazes de atuar como sondas solvatocrômicas, as quais tiveram suas potencialidades comparadas entre si. Os compostos apresentam ponte conjugada do tipo CH=CH entre as porções elétron-doadora do tipo alquilamino e elétron-aceitadora do tipo 4-nitrofenil ou 4-metilpiridínio. As variações estruturais nos compostos permitiram avaliar a influência dos grupos aceitadores e doadores de elétrons sobre o tipo de solvatocromismo apresentado em 29 solventes puros. Para tal estudo foi necessária a utilização da técnica de espectrofotometria de ultravioleta-visível (UV-VIS). A partir dos espectros obtiveram-se os comprimentos de onda de absorção máxima (λmax) e puderam-se determinar as energias de transição molar (ET), que foram estudadas em função da escala de polaridade de Reichardt [ET(30)]. Também foram aplicadas as estratégias multiparamétricas de Kamlet-Abboud-Taft e de Catalán, a fim de descobrir a magnitude da contribuição de parâmetros do solvente, como a acidez, a basicidade e a dipolaridade/polarizabilidade, no solvatocromismo exibido pelas sondas. Os compostos apresentaram o chamado solvatocromismo reverso, onde os solventes mais polares são capazes de estabilizar melhor a forma dipolar do corante, a qual possui uma maior contribuição para estabilização do estado fundamental do que a forma quinoidal, sendo responsáveis pelo solvatocromismo negativo. Em solventes menos polares, a estrutura de ressonância quinoidal contribui mais para o estado fundamental, causando a reversão e levando a sonda a exibir solvatocromismo positivo. Se a polaridade do meio aumenta, a diferença entre os estados fundamental e excitado é reduzida. Os dados sugeriram que os compostos investigados apresentam potencial para serem empregados como sondas para a avaliação da polarizabilidade em solventes puros e em misturas de solventes. Os resultados obtidos podem servir como inspiração para o planejamento de sistemas similares para atuarem exclusivamente como sondas pericrômicas para a investigação da polarizabilidade de diferentes meios.