Abstract:
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As enzimas em sua maioria são catalisadores de natureza protéica. São versáteis, existindo um processo enzimático equivalente para vários tipos de reações orgânicas. Técnicas de imobilização vem sendo desenvolvidas para fornecer estabilidade para enzimas em meio orgânico, facilitando sua recuperação e reutilização. O ponto de partida desse trabalho foi a imobilização das lipases de Rhyzopous oryzae (LRO, 50mg - 150000u/g) ou de Mucor javanicus (LMJ, 50mg - 10000u/g) em filmes de carbóximetilcelulose(CMC,500mg em 25mL de água), poli(álcool vinílico) (PVA, 500mg em 25mL de água) e de PVA/CMC (250 mg de cada polímero em 25mL de água) e a utilização desses sistemas na catálise de reações de esterificação em quantidades equimolares de ácido e álcool, utilizando n-hexano como solvente externo. Primeiramente foram feitas reações utilizando as LRO e LMJ livres como biocatalisadores na esterificação dos ácidos láurico e esteárico com n-pentanol. Foram efetuados também estudos de esterificação dos ácidos decanóico, láurico, mirístico, palmítico e esteárico com n-pentanol utilizando a LRO e a LMJ imobilizadas em filmes de CMC, PVA e CMC:PVA(1:1). A maioria dos ésteres formaram-se em rendimentos quantitativos, exceto para os ácidos decanóico e mirístico que apresentaram 51% e 68% respectivamente de conversão em éster quando foi utilizado o sistema LRO/CMC:PVA. Na sequência foram feitas reações de esterificação dos ácidos insaturados 4-pentenóico, sórbico, 2-octenóico, linoleico e oleico com o n-pentanol. Os resultados obtidos mostraram que de forma geral os ésteres derivados do ácido oleico foram obtidos em maiores conversões (>90%). Também, pode-se destacar o resultado obtido na esterificação do ácido linoleico com o sistema LRO/CMC (72%). Na continuidade do trabalho, efetuaram-se estudos de esterificação do ácido láurico com etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol e octadecanol, utilizando as enzimas LRO e LMJ, imobilizadas em filmes de CMC, PVA e CMC:PVA. As melhores conversões em ésteres foram obtidas para álcoois de 2 a 5 átomos de carbono (>99%) em todos os sistemas. Para os álcoois de cadeia maiores as conversões foram de aproximadamente 80% com a LMJ imobilizada. Fêz-se também um estudo de esterificação do ácido láurico com os álcoois ramificados como o isopropanol, terc-butanol e isobutanol utilizando os sistemas descritos anteriormente. Nestas reações de esterificação não foram detectadas a formação de produtos, evidenciando a importância de efeitos estéreos. |