Estudo da afinidade da melanina pelo ion Fe(III)

Abstract

Melanina é um pigmento escuro formado pela oligomerização de moléculas, com grupos majoritários catecol e quinone-imina, provenientes da oxidação da tirosina sob ação de enzimas, este oligômero possui grande afinidade por íons metálicos. Os íons metálicos associados às melaninas induzem a formação de espécies oxigenadas reativas nos melanócitos, que contribuem para a morte de células com melanomas. Neste trabalho, utilizamos melaninas sintéticas derivadas da hidrólise básica do 5,6-diacetoxi-indol(DAI), caracterizando-as e utilizando para estudar sua afinidade por Fe(III). O estudo de caracterização foi realizado em estado sólido por espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia de energia dispersiva de Raios X e a morfologia do oligômero estudada por microscopia eletrônica de varredura e força de campo. Em solução foram estudados os equilíbrios envolvendo os grupos doadores da melanina com o centro metálico. Com o objetivo de confirmar as espécies resultantes do estudo de equilíbrio, foram realizados caracterizações em solução por espectroscopia no UV-Visível. E o comportamento redox do sistema DHI-Fe(III) foi elucidado por voltametria cíclica e de onda quadrada. Os resultados obtidos no IV do estado sólido mostraram que o oligômero precipitado em pH ácido coordena ao centro metálico pelos grupos catecol, já em pH alcalino a coordenação ocorre pelos grupos quinone-imina. Resultado semelhante foi obtido em solução onde as constantes de formação para as duas interações foram calculadas. As espécies também foram caracterizadas por espectroscopia UV-Vis.