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Abstract:
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As Bases de Schiff (iminas) são compostos que possuem ligações C=N, e que são preparadas através da condensação de um aldeído com uma amina primária. Inicialmente foram preparadas iminas derivadas de benzaldeídos substituídos e da t-butilamina e uma derivada do cinamaldeído e anilina, através de distintas metodologias. As p-nitro-N-benzilden-t-butilamina, N-benziliden-t-butilamina, e N-cinemalidenanilina, foram obtidas a temperatura ambiente, enquanto que as p-metoxi, p-ciano, m-nitro, o-nitro e a p-metil-N-benzilden-t-butilamina foram preparadas sob condições de refluxo. As reações foram feitas em etanol absoluto e ácido acético como catalisador com rendimentos de 5-95%. Após a preparação, foi feita a caracterização, obtendo-se os pontos de fusão e os dados espectrométricos de infravermelho (IV) e ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN-1H). Para todos os compostos foi observada a banda característica da ligação C=N na região de 1625-1668 cm-1, e o pico correspondente ao próton imínico na região de 8,2-8,6 ppm. Posteriormente, as p-nitro e p-ciano-N-benzilden-t-butilamina foram utilizadas como substratos em reações de oxidação pelo método químio-enzimático para formação das correspondentes oxaziridinas catalisada pela CALB e LPS, a 25 oC. Os estudos demonstraram que a CALB foi mais eficiente na obtenção das oxaziridinas derivadas dessas iminas (>99 e 79%, respectivamente), quando comparados com o uso da LPS (< 5%) em 5 h de reação. A seguir, fez-se um estudo da oxidação da p-nitro-N-benziliden-t-butilamina em função de diferentes massas de CALB, sendo obtidas boas conversões com apenas 30 mg de lipase (80%). Avaliou-se também a reutilização do biocatalisador com este substrato, utilizando as mesmas condições experimentais, os resultados mostraram uma perda significativa na atividade CALB. Com 10 mg de CALB a conversão foi de apenas 7% após 24 h. Parâmetros tais como temperatura, solvente orgânico e estrutura de substrato foram investigados nestas reações. A temperatura de 25 oC foi a mais adequada para as iminas derivadas do p-nitro e o-nitro-N-benziliden-t-butilamina (99%, após 5h), e a acetonitrila e o MTBE os melhores solventes (57 e 55%, após 2 h). Os resultados mostraram que às conversões às correspondentes oxaziridinas foram dependente do grupo substituinte ligado ao anel aromático do benzaldeído. As maiores conversões foram obtidas com as p-nitro, p-metil e o-nitro-N-benziliden-t-butilamina respectivamente (> 99, > 99 e 81%). Finalmente, salienta-se que este método é eficiente para a obtenção de oxaziridinas em condições suaves de reação. |
