Síntese, caracterização e estudo de promiscuidade catalítica de complexos de ferro com o ligante H3bbpmp

Abstract

A promiscuidade catalítica está relacionada tem relação direta com a evolução das enzimas e dessa forma desenvolver de catalisadores que também sejam promíscuos tem sido um novo campo de estudo para químicos bioinorgânicos visto que podem fornecer novas vias de síntese e melhor aproveitamento dos catalisadores. Alguns análogos sintéticos para as fosfatases ácidas púrpuras desenvolvidos por Neves e colaboradores tem tido sua promiscuidade investigada frente à oxidação de catecóis. Assim, apresenta-se no presente trabalho a síntese, a estrutura de raios X, caracterizações espectroscópicas e eletroquímica, estudos cinéticos e de promiscuidade catalítica do complexo [FeIII 4(bbpmp)(μ-OH)2(μ-O)2] (1), contendo o ligante binucleante simétrico H3bbpmp. Apresenta-se também a estrutura de raios X e caracterizações espectroscópicas do complexo [FeIII 2(bbpmp)Cl2H2O]Cl (2) Estudos de titulações potenciométricas e cinéticos mostraram que o complexo 1 gera espécies ativas capazes de hidrolisar o éster de fosfato modelo bis(2,4- dinitrofenil)fosfato, com um fator catalítico de seis mil e quarenta vezes, em comparação a reação não catalisada, e oxidar o 3,5-di-terc-butilcatecol, com kcat = 30,2.10-3 s-1 e KM = 3,95.10-3 mol.L-1. Assim, o complexo 1 apresenta atividades de hidrolase e catecolase, sendo um interessante modelo sintético para estudos de promiscuidade catalítica.