Estudos cinéticos das reações de formação de acetamidas alílicas e bromação de adutos de morita- baylis-hillman

Abstract

Neste trabalho foram estudados aspectos cinéticos destas reações. Para isso os coeficientes de absortividade molar dos compostos, produtos e substratos foram determinados por espectroscopia de UV-Vis. As constantes de velocidade das reações foram determinadas em diferentes concentrações de HBr e H2SO4 concentrados, para as reações de bromação, e H2SO4 para as reações de formação das alilacetamidas, ambas pelo acompanhamento do aumento da banda no espectro de UV-VIS do produto da reação, nos comprimentos de onda característicos de cada composto. Também foram realizados ensaios utilizando HBr/H2SO4 diluídos, e outros solventes orgânicos como acetonitrila, tetrahidrofurano e acetona para a reação de bromação. Os estudos cinéticos mostraram grande dependência da constante de velocidade de ambas as reações em relação a concentração de H2SO4 no meio, e o estudo da relação linear de energia livre de Hammett demonstrou que a reação é bastante favorecida por substituintes doadores de elétrons, com um grande caráter de carbocátion no carbono benzílico, com formação de carga positiva durante a etapa determinante da reação. A reação de bromação não apresentou dependência concentração de HBr no meio reacional, o que significa que a reação é de ordem zero em relação ao HBr, ou que a velocidade da reação é limitada pela solubilidade do HBr em CH2Cl2.