Desenvolvimento de uma metodologia para acetilação de nucleosídeos e a-metileno-b-hidróxi ésteres (derivados de Morita-Baylis-Hillman) empregando catálise heterogênea

Abstract

O presente trabalho apresenta o estudo da atividade catalítica de diferentes sólidos insolúveis frente às reações de acetilação de nucleosídeos e de derivados -metileno- -hidroxi ésteres (produtos da reação de Morita-Bayllis-Hillman). Desta forma, foi desenvolvida uma metodologia para a acetilação de nucleosídeos usando Ac2O como agente acetilante na presença de diferentes catalisadores heterogêneos, com destaque para as peneiras moleculares de caráter básico, 13X, 4Å e 5Å tratadas com solução KCl 1M, por fornecer os respectivos produtos acetilados em menores tempos reacionais e melhores rendimentos, além de envolver reagentes baratos e recicláveis e condições reacionais simples e limpas. O sucesso na aplicação de catálise heterogênea para a acetilação de nucleosídeos permitiu estender esta nova metodologia para a preparação de derivados acetilados de -metileno- -hidroxi ésteres em altos rendimentos. Observou-se que os acetatos alílicos obtidos podem sofrer isomerização para o -(acetiloximetil)acrilato correspondente com alta seletividade, dependendo do substrato e do catalisador empregados. Foi abordado também o uso de energia de microondas para a realização das reações de acetilação via catálise heterogênea. Bons rendimentos foram obtidos em tempos reacionais reduzidos na acetilação de nucleosídeos, porém os derivados acetilados de -metileno- -hidroxi ésteres não foram obtidos com sucesso.