Explorando diferentes solventes eutéticos profundos naturais: extração de plastificantes em saliva por extração líquido-líquido em membrana microporosa com fibra oca (HF-MMLLE) acoplada ao sistema de 96 poços profundos com detecção cromatográfica

Abstract

O presente trabalho aborda o uso de solventes eutéticos profundos naturais (NADES) como alternativa de fase extratora na técnica de extração líquido-líquido de membrana microporosa de fibra oca (HF-MMLLE), visando a extração de plastificantes em amostras de saliva com posterior quantificação por HPLC-DAD. A presença destes compostos em amostras biológicas, provenientes de exposição direta e indireta, é tema de estudos por caracterizarem problemáticas como alterações hormonais e endócrinas no ser humano. Diante disso, torna-se interessante o seu monitoramento visando a exposição à população. Devido à sua ocorrência ser em níveis baixos e ao fato de que matrizes biológicas são consideradas complexas, torna-se necessária uma etapa primordial de preparo de amostras, neste contexto, a HF-MMLLE acoplada ao sistema de 96 poços de amostragem. Este preparo de amostras utilizado, viabiliza vantagens analíticas e ambientais, que enquadram a metodologia empregada nas diretrizes da Química Analítica Verde. O estudo foi conduzido, mediante a seleção do NADES, sendo que a mistura cânfora:C10 (1:1, razão molar) apresentou a melhor resposta. Depois, foram otimizados os parâmetros da HF-MMLLE, solvente de dessorção, tempo de dessorção, tempo de extração e pH. A metodologia otimizada foi realizada nas seguintes condições: 10 minutos de impregnação das membranas microporosas com 1,0 mL de cânfora:C10 (1:1, razão molar), em seguida 45 minutos de extração com 1,50 mL de amostra e 25 minutos de dessorção em 300 µL de uma mistura de MeOH. Foram construídas curvas de calibração para cada analito, a faixa linear avaliada varia de 20 a 300 µg L-1, com LOD e LOQ variando de 6,06 a 20 µg L-1, respectivamente. Os parâmetros avaliados acerca da confiabilidade da metodologia empregada, incluíram linearidade, faixa de trabalho, limites de detecção e quantificação, precisão, intradia e interdia, e exatidão, avaliada através das recuperações relativas. As recuperações foram realizadas em uma amostra de saliva real, com os analitos dentro do intervalo aceitável estabelecido pela AOAC (2023), exceto o DBP. Os valores de coeficiente de determinação demonstram correlações lineares satisfatórias para todos os analitos.