Calcogeno-funcionalização de olefinas por N-clorosuccinimida, sem solventes à temperatura ambiente

Abstract

Neste trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia sintética para a calcogenação-funcionalização de olefinas utilizando processos ambientalmente mais apropriados, de acordo com os princípios da química verde. A metodologia envolve a reação de uma olefina com dicalcogenetos orgânicos, N-clorosuccinimida (NCS), na presença de um nucleófilo de oxigênio ou nitrogênio, levando à obtenção de ß-oxi-selenetos ou ß-oxi-sulfetos, respectivamente. A reação é realizada à temperatura ambiente e, de um modo geral, fornece bons rendimentos dos produtos desejados. Demonstrou-se, também, a abrangência da reação utilizando vários tipos de olefinas, de dicalcogenetos orgânicos, como também de nucleófilos. Essa reação permitiu, ainda o uso de olefina funcionalizada contida em um produto natural com atividade biológica, o lapachol. Esse processo levou à preparação da lapachona funcionalizada com o grupamento selenofenila.

Abstract: In this work we developed a new synthetic methodology for the calcogenation-functionalization of olefins using more environmentally appropriate processes, according to the principles of green chemistry. The methodology involves the reaction of an olefin with organic dicalcogenides, N-chlorosuccinimide (NCS), in the presence of an oxygen or nitrogen nucleophile, leading to the obtention of ß-oxyselenides or ß-oxysulfides, respectively. The reaction is carried out at room temperature and generally provides good yields of the desired products. The scope of the reaction has been demonstrated using various types of olefins, organic dicalcogenides and nucleophiles. This reaction also allowed the use of functionalized olefins with internal nucleophiles, present in a natural product, lapachol, leading to the functionalized product containing the selenophenyl moiety (seleno-lapachone).