ESTUDO CINÉTICO DAS REAÇÕES DO TRIÉSTER DIETIL 2,4-DINITROFENIL FOSFATO COM OXIMAS

Abstract

Os ésteres de fosfato possuem uma grande importância biológica por estarem presentes nas estruturas do DNA e RNA, porém acabam sendo utilizados em agrotóxicos, pesticidas e até mesmo em armas químicas. Devido à sua estrutura estável, a decomposição de alguns derivados pode levar anos, sendo assim, torna-se necessário o desenvolvimento de estratégias que acelerem a degradação desses compostos. Um caminho seria a utilização de nucleófilos detentores do efeito alfa, que possuem um par de elétrons não compartilhados no átomo adjacente ao centro nucleofílico, e por sua vez apresentam reatividade maior quando comparados aos nucleófilos de mesma basicidade. Neste trabalho, foram estudadas as reações que envolvem o ataque nucleofílico de oximas no triéster dietil 2,4-dinitrofenil fosfato (DEDNPP), com destaque particular para a oxima fenil-2-(hidroximino)acetamida (Oxima-1) e a Pralidoxima, que podem ser consideradas como potentes agentes de detoxificação química para intoxicação provocada por compostos organofosforados. Além disso, a Oxima-1 apresenta um aumento significativo na velocidade da reação na presença de CTAB, devido às fortes interações presentes entre o substrato DEDNPP e a oxima na interface micelar. Os parâmetros cinéticos obtidos sugerem que a hidrólise do triéster DEDNPP ocorre via mecanismo tipo concertado com caráter associativo e o estudo de RMN efetuado comprova a obtenção dos produtos 2,4-dinitrofenolato e dietilfosfato, com possível degradação rápida dos intermediários.