Síntese e caracterização de um novo complexo homodinuclear de manganês como modelo para o sitio ativo das catalases de manganês

Abstract

As catalases de manganês de Thermus thermophilus, Lactobacillus plantarum e Thermoleophilum album são importantes enzimas antioxidantes que protegem as células contra os efeitos causados pelo peróxido de hidrogênio. Estas enzimas catalisam o desproporcionamento do peróxido de hidrogênio em água e oxigênio molecular. Neste sentido, apresenta-se no presente trabalho a síntese, caracterização e a atividade de catalase de um complexo binuclear de manganês [MnIIMnIII(BPBPMP-NO2)(m-OAc)2]ClO4. Novos complexos de manganês tem merecido especial atenção com o objetivo de se obter análogos sintéticos de baixa massa molar que mimetizem as propriedades catalíticas dessas enzimas. O ligante utilizado H2BPBPMP-NO2 foi sintetizado de maneira similar ao ligante H2BPBPMP publicado por Neves e colaboradores e caracterizado por RMN 1H e infravermelho, sendo o objetivo da substituição por um grupo retirador de elétrons (NO2) na posição para ao fenol é de se observar o efeito sobre o potencial redox dos centros metálicos, bem como das propriedades espectroscópicas e reatividade frente ao H2O2. Assim, pela analogia ao complexo [MnII MnIII(BPBPMP)(m-OAc)2]BF4, foi feito um estudo da reatividade do mesmo e o complexo demonstra cinética de saturação com H2O2 (0,3 – 3 mmol), que tratada pelo método das velocidades iniciais obtêm-se os seguintes parâmetros cinéticos: Vmax = 1,79 x 10-3 mmol.s-1; KM = 113 mmol.L-1 e kcat = 1,59 s-1, demonstrando que o complexo [MnIIMnIII(BPBPMP-NO2)(m-OAc)2]ClO4 pode ser considerado como modelo para as catalases de manganês.