Reatividade de intermediarios inseridos na matriz de carbonos. reação com nucleófilos

Abstract

Durante o pré-estado estacionário da redução de SO2 em carbono ativado, o conteúdo de enxofre aumentou, este enxofre está unido quimicamente a matriz de carbono e forma parte de intermediários reativos da redução de SO2. Os espectros XPS do carbono residual C(S), após a reação com SO2, mostraram duas formas de enxofre unido ao carbono: enxofre não oxidado (episulfeto e/ ou dissulfeto) e enxofre oxidado (1,3,2–dioxatiolano e/ou 2-oxido de 1,2-oxatieteno, também nomeado de sultina). Neste trabalho foi estudada a reatividade destes intermediários com alguns nucleófilos. O conteúdo de enxofre total (CET) e o espectro XPS do produto da hidrólise básica do C(S) indicou que a reação diminuiu o CET e a proporção de enxofre oxidado, sugerindo que a hidrólise eliminou principalmente enxofre oxidado. A reação de tiólise com 1-dodecatiolato de sódio aumentou o CET e a razão entre o enxofre oxidado e o enxofre não oxidado baixou indicando que o tiol foi inserido na matriz de carbono com eliminação de enxofre oxidado. Estes resultados fornecem informação adicional sobre a natureza química dos intermediários postulados na redução de SO2 em carbono ativado, oferecendo um novo método para modificar a matriz de carbono por inserção de um fragmento orgânico.