Efeito de carboxilátos na hidrólise do anidrido 1,8-naftálico

Abstract

Neste trabalho, avaliou-se o efeito catalítico de diferentes ácidos carboxílicos sobre a hidrólise do anidrido 1,8-naftálico como um modelo não-mimético da catálise enzimática. No perfil de kobs em função do pH para a reação de hidrólise do anidrido pôde-se observar três regiões distintas, que corresponderam à catálise ácida, hidrólise espontânea pela água e catálise pelo íon hidróxido. A reação de hidrólise apresentou um comportamento linear com o aumento da concentração do catalisador. O gráfico de Brφnsted, que mede a relação entre a nucleofilicidade e a basicidade, apresentou um valor de βNuc = 0,39, o que sugere que na etapa de ataque o estado de transição é mais parecido com os reagentes. O formiato apresentou um efeito catalítico especial em relação a outros catalisadores, razão primordial deste trabalho. O ataque do grupo carboxilato sobre o grupo carbonila do anidrido pode ocorrer em duas conformações para formiato, enquanto que para os outros, tal como isopropionato, observou-se uma preferência pela conformação menos impedida estericamente. Os resultados demonstram coerência com aqueles descritos para a reação de hidrólise do anidrido benzóico e constituem a base para futuros experimentos.