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Abstract:
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Este trabalho objetiva a preparação de compostos nitrogenados multifuncionais e de sistemas alílicos contendo o grupo azido, os quais são intermediários sintéticos em reações de cicloadição 1,3-dipolar com alcinos e alcenos formando triazóis e triazolinas,sendo estes produtos de importância biológica e industrial. A sequência sintética proposta para preparação dos azidoésteres alílico epropargílico envolve 5 etapas. Primeiramente foram preparados 2-metileno-3-hidroxiésteres em bons rendimentos (90%) através da reação de Morita-Baylis-Hillman, emtempos reacionais variando de 7 a 30 dias. Esta reação tem sido explorada em síntese orgânica por viabilizar condições simples, ser ambientalmente favorável e possuir excelente economia atômica.Em seguida, a segunda etapa buscou a obtenção dos (Z)-3-aril-2-(bromometil)-2-propenoatos de forma limpa, rápida, econômica e sustentável, via brominação dos 2-metileno-3-hidroxi ésteres obtidos na primeira etapa. Desta forma, foi aplicada uma metodologia que utiliza LiBr em meio fortemente ácido (H2SO4), em tempos reacionais entre 1 a 4 h, sendo os produtos obtidos em altos rendimentos (85%). Na terceira etapa,os (E)-3-aril-2-(azidometil)-2-propenoatos de metila foram preparados a partir do tratamento dos intermediários (Z)-2-(bromometil)-2-propenoatos com azoteto de sódio(NaN3) em acetona/H2O. Os produtos foram obtidos em bons rendimentos (91%) e em tempos reacionais extremamente curtos (10 min).Dando seguimento, a obtenção dos azidoésteres alílico e propargílico foi realizada partindo-se dos (E)-3-aril-2-(azidometil)-2-propenoatos de metila, a partir da hidrólisebásica (NaOH) sob diversas condições, onde dentre essas destacou-se a que usaTHF/H2O, obtendo-se os produtos esperados com 95% de rendimento após 24 h (Etapa4). Os azidoésteres alílico e propargílico, produtos da quinta etapa, foram obtidos também em bons rendimentos (90%), reagindo-se os azidoácidos da etapa anterior combrometo de alila e propargila em meio básico, com tempos reacionais de 24 horas.A fim de obter os heterociclos triazolínicos e triazólicos inéditos partindo-se dos ésteres alílico e propargílico preparados, foram estudadas algumas condições reacionais fazendo uso de aquecimento em reator de micro-ondas (120-150 oC) na presença de ácidos de Lewis (Cu2+, Zn2+, Mg2+), porém, até o momento, nenhum resultado satisfatório foi obtido. |
