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Abstract:
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Nestes estudos, inicialmente a lipase de Burkholderia cepacia (LBC) foi imobilizada em filmes de amido de taro (LBC/taro) e/ou cará (LBC/cará) e utilizada como catalisador na síntese de ésteres de aroma derivados do geraniol (22) com acetato de vinila (4). Foram avaliados o efeito da massa de LBC imobilizada, reutilização dos sistemas e a influência do tamanho da cadeia alquílica dos ácidos propiônico, butírico, hexanóico, caprílico, cáprico, láurico, palmítico e esteárico na obtenção de alcanoatos de geranoíla. As conversões em acetato de geranoíla, incluindo a reutilização, foram de 10-87% e de 17-85% com os sistemas LBC/taro e LBC/cará, respectivamente. As conversões em alcanoatos de geranoíla foram dependentes do tempo de reação e tamanho da cadeia alquílica do ácido. Por exemplo, o estearato e o propionato de geranoíla, foram obtidos com conversões de 92,6% (48h) e 14,5% (24h), respectivamente usando o sistema LBC/taro. Em outro estudo, foram utilizadas as lipases de C. antarctica (CALB), B. cepacia (LBC), A. niger (LAN), R. oryzae (LRO), C. viscosum (LVC) e os micélios 53 e 115 na forma livre ou imobilizadas em filmes de amido de taro, gengibre ou na blenda gengibre:PEO como catalisadores na resolução do (R,S)-1-feniletanol (11) e de alguns derivados com o acetato de vinila ou de iso-propenila. Foram usados diversos solventes orgânicos (n-heptano, n-hexano, CH2Cl2, éter etílico, acetonitrila e 1,4-dioxano) e misturas de n-hexano/glicerol 9:1 v/v ou -hexano/[BMIm][PF6] 9:1 v/v, como meio reacional. A conversão ao R-(+)-acetato de 1-feniletila (R)-(+)-12 foi dependente da razão molar do acetato de vinila e de iso-propenila. Na reação com acetato de vinila as conversões foram de 8,7-22,5% com o sistema LBC/taro e de 7,7-24,1% com LBC/gengibre. Usando o acetato de iso-propenila, as conversões foram de 4,1 (24h) e 12,6% (96h) ao utilizar o sistema LBC/gengibre. Com as razões molares de (R,S)-11:4 de 1:1, 1:2 e 1:5, obteve-se eep > 99 e E > 200. Utilizando as lipases de LRO, LAN, LVC, LBC, CALB e os micélios UEA_53 e UEA_115 na forma livre, as conversões ao éster (R)-(+)-12 foram de 0,2-56,0%, eep de 85-99% e E de 39-200. Com as lipases LRO, LAN, LCV e LBC imobilizadas, a maior conversão foi de 13% (t.a), e a menor de 0,8% (35°C) ambos usando o sistema LBC/gengibre. Porém, obteve-se eep > 99 e E > 200. Ao utilizar os solventes com log P ? 3,5, as conversões ao éster (R)-(+)-12 foram de 11,3-11,7% e com solventes com log P ? 1,5 de 1,3-4,7%. A maior conversão foi obtida em n-hexano:glicerol 9:1 v/v, sendo de 23% (t.a.,24 h), ao usar sistema LBC/gengibre como catalisador. Utilizando a blenda polimérica gengibre:PEO (7:3 m/m), o éster (R)-(+)-12 foi obtido com 21,9% (24h) em n-hexano. Este valor aumentou para 40% (72h) ao usar n-hexano:glicerol (9:1 v/v). Em todos os estudos o eep foi > 99% e E > 200. Independente da condição experimental, as lipases livres ou imobilizadas em filmes de amido, mostraram grande preferência para a formação do enantiômero (R)-(+)-12. Os dados preliminares para a resolução com os derivados do (R,S)-1-feniletanol foram promissores. Os acetatos de 1-(4-nitrofenil)etila e de 1-(3,4-dimetilenodioxifenil)etila foram obtidos com conversões de 56,1 e 26,5% (24h), respectivamente em n-hexano:glicerol 9:1v/v com o sistema LBC/gengibre:PEO (7:3 m/m). Concluindo, os resultados obtidos mostraram que os filmes de amido de taro, cará, gengibre ou blendas de gengibre:PEO, podem ser usados como suportes para a imobilização de diferentes lipases. Estes sistemas foram usados, com sucesso, para a síntese de ésteres de aroma e na resolução enzimática de álcoois secundários, em condições suaves de reação. |
