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Abstract:
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Neste trabalho estudou-se a degradação térmica do poli(VC-co-VA-co-2-HPA) e seus homopolímeros em atmosfera de N2. Foram utilizadas técnicas de análise térmica e espectrofotometria para caracterização e análise do processo. A degradação do copolímero e seus homopolímeros ocorrem em duas etapas. Na primeira etapa observa-se dois mecanismos distintos para o PVC, o primeiro refere-se à eliminação de HCl e benzeno e o segundo a eliminação de HCl e formação de ligações cruzadas entre as cadeias enquanto que no PVA ocorre simplesmente eliminação de ácido acético. A segunda etapa ocorre com a eliminação de metano e compostos com ligações C-H com prováveis complexidades no mecanismo para ambos os casos. A aplicação dos métodos de Freeman-Carroll e Ozawa aos dados termogravimétricos do copolímero não indica mudanças de mecanismo durante a primeira etapa Ea= 174,9 kJ/mol e n= 1,46 e Ea= 109,6 kJ/mol, respectivos aos métodos. Porém na etapa em questão observa-se primeiramente a eliminação de propan-2-ol oque parece provocar uma mudança de mecanismo, possivelmente pela presença de carbonos radicalares na cadeia oque ocasionaria uma desestabilização de ligações dos grupos presos à mesma provocando a eliminação de HCl, acido acético, benzeno e CO2 simultaneamente. Já para a segunda etapa (com produtos semelhantes à degradação do PVC e PVA) os parâmetros cinéticos obtidos pelos dois métodos são respectivamente: Ea=226,6 kJ/mol, n=1,34 e Ea= 224,33 kJ/mol. |
