Abstract:
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Estudou-se o efeito catalítico do complexo hialuronato-brometo de dodeciltrimetilamônio (Hy-DoTAB), em função da concentração de DoTAB, sobre as reações de oximólise e hidrólise do acetato e octanoato de p-nitrofenila em presença de 1mM de Hy, tampão borato pH 9,80 e em 175mM de NaBr. Foram utilizados dois nucleófilos de distintas hidrofobicidades, acetofenoxima (hidrofilica) e 4-(9-carboxinonanil)-1-(9-carbóxi-1-hidroxiiminonanil)benzeno (alta hidrofobicidade) e observou-se que os perfis, constante de velocidade observada versus concentração do surfactante são diferentes, estritamente relacionados com suas diferentes hidrofobicidades. Para efeito de comparação, verificou-se também o efeito catalítico do DoTAB na ausência de Hy e, para ambos os nucleófilos, os perfis cinético são análogos aos perfis quando Hy está presente. Sob o ponto de vista cinético, a influência do complexo Hy-DoTAB sobre as reações de oximólise nas condições analisadas, é análogo àquela exercida por micelas normais de surfactante DoTAB. As conclusões mais significativas e esclarecedoras deste trabalho, foram a partir dos resultados de polarização e intensidade de fluorescência da sonda (4-fluoro-7-nitrobenz-2-oxa-1,3-diazol), ligada covalentemente no polímero. A formação do complexo Hy-DoTAB a altas concentrações da NaBr é consistente com o aparecimento de micelas livres associadas ao polímero aniônico. |