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Abstract:
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Estudou-se a decomposição básica de 1-aril-2,2,2-tricloro-etanóis em meio aquoso, na presença de micelas catiônicas de CTAX (X = Br, Cl e OH) à 40oC. A velocidade da reação é de 2,5 vezes em CTAOH comparativamente à reação em água. A relação rs de Hammett foi usada para a avaliação do mecanismo tanto em água quanto em micelas. Os valores de km para a etapa unimolecular da reação de todos os 1-aril-2,2,2-tricloroetanóis foram calculados através do modelo de pseudo-fase de troca iônica. O efeito de substituintes na velocidade de decomposição dos 1-aril-2,2,2-tricloroetanóis foi estudado em água e em micelas de CTAB. Um pequeno aumento de r no meio micelar, indicou susceptibilidade da reação com a natureza dos substituintes. A diminuição na velocidade de decomposição da reação foi observada tanto em água quanto em micelas e pode ser entendida como uma combinação do efeito do meio (o efeito de micela semelhante ao de solvente) e formação de par iônico. Isso sugere que a decomposição do intermediário carbaniônico é fortemente afetada pelo efeito de carga da superfície da micela. |
