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Abstract:
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Foram estudadas as velocidades de decomposição térmica da ligação cobalto-carbono na benzilcobalamina em solução aquosa de brometo de cetiltrimetilamônio (CTABr), dodecilsulfato de sódio (SDS), decilfosfato mono e dissódico (NaDP e Na2DP) em função do pH e da concentração de detergente. O efeito de surfactantes no equilíbrio de protonação para o benzimidazol é aquele previsto baseado nos efeitos eletrostáticos (pKaapp = 7,0 em SDS, pKa = 4,25 em água, pKaapp = 4,0 em CTABr; pKaapp = 6,5 em NaDP e pKaapp = 9,0 em Na2DP). Foram calculados os parâmetros termodinâmicos de ativação para a decomposição térmica da benzilcobalamina na presença dos diferentes surfactantes a partir dos valores encontrados para as constantes de velocidade de primeira ordem, nas diferentes temperaturas. Enquanto que a entalpia de ativação varia de 4 Kcal/mol, e a energia livre de ativação 2 Kcal/mol, a entropia de ativação varia de 10 cal/mol.K, indicando efeitos compensatórios envolvendo entalpias e entropias de ativação. O aumento na estabilidade cinética e termodinâmica observado para a benzilcobalamina em presença de micelas catiônicas e aniônicas foi explicado em termos da incorporação dos derivados da vitamina B12 na pseudo fase micelar e reatividade diferencial pelo impedimento da coordenação da molécula de benzimidazol. |
