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Abstract:
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Processos cinéticos envolvendo a transferência heterogênea de elétrons do sistema redox FeIII(CN)6 / FeII(CN)6 em superfícies de eletrodos de carbono vitrificado, platina e ouro, foi estudado após a solubilização do hexaciano de tetraalquilamônio em acetonitrila, formamida, dimetilsulfóxido, acetona e metanol. Os valores encontrados para constante de velocidade (kS), com excessão da acetonitrila, correlacionam-se de acordo com os requerimentos de energia para a reorganização da esfera externa causado pela energia de repolarização do solvente. Apesar de estarem em concordância com a teoria de Marcus, estes valores experimentais de kS estão 103 vezes menores do que os previstos nos cálculos teóricos. Razões para estas discrepâncias não são totalmente conhecidas e possíveis causas são discutidas no presente trabalho. |
