Metodologias verdes para a preparação preparação de compostos diazo funcionalizados

Abstract

Os compostos α-diazo carbonilados são blocos de construção versáteis em síntese orgânica, sendo empregados em uma variedade de reações para a obtenção de diversos carbo- e heterociclos de interesse químico e biológico. Com isso, torna-se importante a busca por alternativas para a síntese verde desta classe de compostos. Dessa forma, foi investigado o emprego de quitosana como catalisador básico nas reações de transferência de diazo para a síntese de compostos α-diazo carbonilados funcionalizados, como também a reutilização do catalisador em novos ciclos catalíticos. A utilização de quitosana na preparação de compostos α-diazo carbonilados foi investigada empregando 17 substratos 1,3-dicarbonilados, resultando em 18 produtos diazo carbonilados. O uso de quitosana apresentou bons rendimentos (50-92%) em tempos curtos a moderados (6-72 h) e incluiu a preparação do 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoato de etila, a partir de uma metodologia one pot em meio aquoso, e do 2-diazo-3-fenilpropanoato de etila, que é um diazo monocarbonilado oriundo de reação de transferência de diazo seguido de clivagem do grupo acetil. A reutilização do catalisador foi investigada para três substratos, com rendimentos de 72-75% na primeira reutilização e 60-67% na segunda reutilização. A quitosana mostrou-se um material viável como catalisador em reações de transferência de diazo, pois além de tornar a metodologia mais verde é um material oriundo de recursos naturais, de baixo custo e alta disponibilidade no mercado.