Novos complexos de cobre de relevância bioinorgânica: modelos para a galactose oxidase

Abstract

O estudo de compostos modelos, dentro da Química Bioinorgânica, continua contribuindo significativamente no esclarecimento da participação dos metais de transição nos sítios ativos de enzimas. Os maiores avanços têm sido obtidos recentemente, proporcionando, por exemplo, o entendimento da relação estrutura/função dos sítios ativos em oxidases contendo cobre. Neste contexto, se encontra a galactose oxidase (GAO), uma metaloenzima mononuclear de cobre(II), que atua promovendo a oxidação de álcoois primários à aldeídos com a redução acoplada de O2 a H2O2. Neste trabalho, nós descrevemos as sínteses, caracterizações e o estudo das propriedades (análise elementar, IV, UV-vis, RPE, titulação potenciométrica, eletroquímica e estrutura por raios X) de novos complexos mononucleares de cobre(II) com novos ligantes hexadentados contendo átomos N,O-doadores, visando mimetizar o sítio inativo da GAO. Os complexos apresentaram geometrias octaédricas distorcidas e piramidais quadradas ao redor do átomo de cobre(II), com coordenações axiais e equatoriais dos grupos fenólicos (protonados e/ ou desprotonados), e equatoriais dos grupos amínicos e pirídinicos. Tais coordenações são similares as da GAO. As propriedades estudadas também podem ser correlacionadas com as da enzima, o que faz com que os complexos sintetizados possam ser considerados bons modelos miméticos para a mesma.