Poliferrocenilamidas: síntese, caracterização e propriedades térmicas

Abstract

Quatro poliamidas foram sintetizadas por policondensação homogênea em 1,4-dioxano a partir do ácido 1,1'-ferrocenilmetanoico e etilenodiamina, 1,6-hexanodiamina, dietilenotriamina e trietilenotetramina. O tempo e temperatura de reação foram diferentes e específicos. Os resultados obtidos por este método, foram comparados com os das policondensações em m-xileno a partir do 1,1'-bis(clorocarbonil)ferroceno nas mesmas condições reacionais, e com policondensação heterogênea em benzeno-água a 25 °C. Os produtos isolados foram caracterizados por FTIR, RMN 1H e análise elementar de CHN. As policondensações homogêneas apresentaram melhores rendimentos de reação, particularmente para as reações com Fc(COOH)2 em 1,4-dioxano. As propriedades térmicas e mecanismo de decomposição dos derivados de ferroceno e poliamidas foram investigados através de técnicas termoanalíticas (DSC e TG/DTG) e FTIR. Os resultados mostraram temperaturas de fusão das poliamidas próximas a 200 °C. Para os precursores de reação, as curvas TG/DTG e os valores de Ea (faixa de 50-215 kJ mol-1) mostraram claramente que a estabilidade térmica obedece a ordem: Fc<FcCOOH<Fc(COOH)2. Para as poliamidas estudadas os valores de Ea na faixa de 50-400 kJ mol-1 sugerem mecanismos de decomposição do tipo randômico. O aquecimento das poliamidas a 350 °C por 1 hora, levou a uma completa decomposição das amostras com a formação de Fe2O3, independendo da atmosfera utilizada.