Decomposição acida de ditiocarbamatos. Arilditiocarbamatos. Efeito isotopico de soLvente

Abstract

Foi medido o efeito isotópico de solvente na decomposição ácida de uma série de alquilditiocarbamatos e arilditiocarbamatos, na região do platô dos perfis de pH a 25oC. A decomposição ácida dos arilditiocarbamatos (arilDTC) ocorre muito mais rapidamente que a dos alquilditiocarmatos (alqDTC). A decomposição foi estudada a 25oC, aumentando a acidez de pH4 a Ho -5. Os perfis de velocidade -pH apresentam a forma de sino, com um platô ao redor de pH = 0, onde a constante de velocidade de primeira ordem kobs = ko. Os resultados obtidos permitem incorporar os arilditiocarbamatos junto com os alquiditiocarbamatos, num gráfico do tipo de Brönsted onde pK mede a acidez efetiva do nitrogênio protonado do grupo tiocarbâmico.