Efeito do acido borico sobre a reação de formação da oxima da benzoina

Abstract

A reação entre a hidroxilamina e benzoína ocorre em duas etapas: formação de um intermediário de adição e a desidratação deste à oxima. A reação na presença de ácido bórico (0,01M) a pH 8,5 apresenta um aumento no valor de kobs em até l5 vezes. Este valor é maior na presença de ácido fenil bórico, onde a diferença atinge 28 vezes. Tampões que possuem pKas semelhantes não apresentam nenhum efeito em concentrações 0,01M. A reação apresenta catálises ácida e básica geral, com valores de a = 0,75 e b = 0,29. Os gráficos de Brönsted mostram que o ácido bórico apresenta valor de aproximadamente 70.000 vezes superior ao que se pode prever pela linha de Brönsted. O ponto para o borato fica apenas 17 vezes acima da linha de correlação. A provável explicação para o aumento excepcional da velocidade da reação na presença de ácido bórico, é a formação de um complexo cíclico de 5 membros do mesmo com intermediário tetraédrico, facilitando a saída da molécula de água e dando lugar ao complexo oxima-ácido bórico como produto.