Mecanismo e catalise de formação de nitronas a partir de benzoldeidos e fenilhidroxilamina

Abstract

A reação entre diferentes benzaldeídos p-substituídos e fenil-hidroxilamina foi estudada. Os dados experimentais sugerem que a etapa determinante de velocidade de reação seria, em toda a região de pH estudada, a desidratação de um intermediário dihidróxi de adição, diferente do sugerido para outras reações semelhantes (aldeídos alifáticos com ciclohexilhidroxilamina), onde a etapa determinante da velocidade de reação ácida seria o ataque da hidroxilamina sobre o aldeído. No estudo de catálise com diferentes tampões, verificou-se que esta reação apresenta catálise ácida e básica geral experimental. A análise da catálise em condições experimentais, em que somente a espécie básica está presente em concentrações significativas, permitiu determinar que a catálise básica é geral, desde o ponto de vista mecanístico. O pKa do intermediário dihidróxi protonado, permitem sugerir que a reação ocorre por mecanismos de catálise ácida geral e básica específica.